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执业中药师考试资料如何用UV法鉴别黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、异黄酮、查耳酮？答：带I是桂皮酰基产生的，在300〜400nm270nm处；带II是苯甲酰基产生上的，在220〜2800nm处。带I、带II两峰皆强的有：黄酮：带II峰位高，带I峰位低，且在〈350nm处。黄酮醇：带II峰位高，带I峰位低，且在〉350nm处。查耳酮：带I峰位高；带II峰位低。带I为主峰、带II较弱有：二氢黄酮：带II峰位〉270nm。二氢黄酮醇：带II峰位〉270nm。异黄酮：带II峰位〈270nm。黄酮类的酸碱性黄酮的酚羟基酸性由强到弱顺序是：7,4,-二羟基＞7-或4’一0H〉一般酚羟基〉5-0H黄酮类的显色反应：还原反应：1.盐酸一镁粉反应：一般黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇类成分在乙醇或甲醇溶液中可被还原成红色至紫红色，个别的显蓝或绿色（如7、3、4，-三羟基二氢黄酮）。而异黄酮不显色。此反应可用于鉴识黄酮类化合物，也可鉴识某提取物或提取液中是否含有上述黄酮类成分。2.四氢硼钠（钾）反应：二氢黄酮的专属性反应，生成红-紫红色，而其它类不显色，故可用于鉴别。金属盐类试剂的络合反应：铝盐和乙酸铅（有5羟基4酮、3羟基4酮和邻二酚羟基的黄酮类显阳性）；碱式乙酸铅一般的酚类均可生成沉淀。锆-枸橼酸反应：3羟基4酮的比5羟基4酮的稳定。区别黄酮与黄酮醇。乙酸镁甲醇溶液：二氢黄酮、二氢黄酮醇类可显天蓝色荧光。氨性氯化锶：有邻二酚羟基的黄酮类显阳性。三氯化铁：有酚羟基的显阳性。硼酸显色：有5羟基4酮、2’—羟基查耳酮类的呈亮黄色。碱性试剂显色：二氢黄酮在碱性中可变成查耳酮而显色；有邻二酚羟基的、3、4’—二羟基的黄酮在碱性中不稳定；黄酮醇类在碱性中呈黄色，在空气中再变棕色。如何用色谱法鉴别黄酮类化合物？1.纸色谱（pc）:适用于分离各种天然黄酮类化合物及其苷类混合物。混合物的鉴定常采用双向色谱法。以黄酮苷类来说，一般第一向展开采用某种醇性溶剂，如正丁醇-醋酸-水（4：1：5，上层）等，主要是根据分配作用原理进行分离。第二向展开溶剂则用水或其他含水溶液，如2〜6%醋酸等，主要是根据吸附作用原理进行分离。黄酮类化合物苷元中，平面性分子如黄酮、黄酮醇、查耳酮等，用含水溶剂如3%〜5%hoac展开时，几乎停留在原点不动（rf〈0.02）;而非平面性分子如二氢黄酮、二氢黄酮醇、二氢查耳酮等，因亲水性较强,rf值较大(0.10~0.30)。黄酮类化合物分子中羟基苷化后，极性随之增大，在醇性展开剂中rf值相应降低，同一类型苷元，rf值依次为：苷元〉单糖苷〉双糖苷。但在用水或2〜8%醋酸、3%氯化钠水溶液或1%盐酸展开时，则苷元几乎停留在原点不动，rf值大小顺序为：苷元〈单糖苷〈双糖苷。2.硅胶薄层色谱：用于分离和鉴定弱极性黄酮类化合物。分离黄酮苷元常用的展开剂是甲苯-甲酸乙酯-甲酸(5：4：1)。3.聚酰胺薄层色谱：特别适合于分离含游离酚羟基的黄酮及其苷类。展开剂中多含有醇、酸和水。用紫外及可见光谱对黄酮类化合物进行结构测定的一般程序是什么？(1)测定样品在甲醇溶液中的uv光谱。(2)测定样品在甲醇中加入各种诊断试剂后得到的uv及可见光谱。常用的诊断试剂有甲醇钠(naome)、醋酸钠(naoac)、醋酸钠-硼酸(naoac-h3bo3)、三氯化铝(alcl3)、三氯化铝-盐酸等。(3)样品如为黄酮苷类，需先进行水解或甲基化后水解，得到苷元或甲基化苷元，再测定苷元或其衍生物的uv光谱。黄酮类化合物的1hmnr谱有何主要特征？一、a环质子1.5，7-二羟基黄酮：h-6及h-8将分别作为二重峰(j=2.5hz)，出现在(5 5.7〜6.9区域内，且h-6总是比h-8位于高场。2.7-羟基黄酮：a环上有h-5、h-6、h-8三个芳香质子。h-5因有c-4位羰基强烈的负屏蔽效应的影响，以及h-6的邻偶作用，将作为一个二重峰j=9.0hz）出现在6 8.0左右。h-6因有h-5的邻偶j=9.0hz）及h-8的间偶j=2.5hz）作用，将表现为一个双二重峰oh-8因有h-6的间位偶合作用，显现为一个裂距较小的二重峰j=2.5hz）o二、b环质子1.4‘-氧取代黄酮：b环质子分为h-3’，h-5‘和h-2’，h-6‘两组，各以相当于2个氢的双峰信号（j=8.5hz）出现在6 6.5〜7.9区域。h-3’，h-5‘的化学位移总是比h-2’，h-6‘的化学位移值小，原因是有4’-or取代基的屏蔽作用，以及c环对h-2‘，h-6’的负屏蔽效应。2.3，4’，5‘-三氧取代黄酮类：当b环有3’，4‘，5’-羟基时，则h-2‘及h-6’将作为相当于两上质子的一个单峰，出现在6 6.50〜7.50范围内。三、c环质子1.黄酮类：h-3常常作为一个尖锐的单峰信号出现在6 6.30处。2.异黄酮类：异黄酮上的h-2，因正好位于羰基的0位，且通过碳和氧相接，故将作为一个单峰出现在比一般芳香质子较低的磁场区（6 7.60〜7.80）o 3.二氢黄酮及二氢黄酮醇类①二氢黄酮类:h-2与两个磁不等同的h-3偶合jtrans=11.0hz，jcis=5.0hz），故作为一个双二重峰出现，中心位于6 5.2处。两个h-3,因有相互偕偶j=17.0hz)及h-2的邻偶，将分别作为一个双二重峰出现，中心位于6 2.80处，但往往相互重迭。②二氢黄酮醇类：在天然存在的二氢黄酮醇中，h-2及h-3多为反式二直立键，故分别作为一个二重峰出现(j=11.0hz)。h-2位于6 4.9前后，h-3则位于6 4.30左右。